福建物构所中远红外非线性光学材料设计与合成研究获系列进展

（图1 　迄今最强Kleinman-forbidden粉末倍频效应的La4InSbS9）



（图2　 30–46μm尺寸粉末倍频效应强度为商用材料AgGaS2100倍的Ba3CsGa5Se10Cl2）

中远红外（2–20 μm）二阶非线性光学（NLO）材料在光电对抗、资源探测、空间反导、通讯等方面有重要的应用。目前商用中远红外二阶NLO材料为AgGaS2和ZnGeP2，但这两个材料又都存在一些致命的弱点，例如损伤阈值低、双光子吸收等。因此探索新型中远红外NLO材料是当前NLO材料研究的一个难点和热点。

在国家自然科学基金、中科院重要方向性项目等项目的支持下，福建物构所中科院光电材料化学与物理重点实验室陈玲研究小组在中远红外二阶NLO材料设计与合成研究方面取得了系列突破。创新性提出了非线性功能基团组装、离子基团调控、非线性功能基团的不对称控制设计的学术思想，获得了系列具有优良性能的中远红外二阶NLO材料，发现了迄今最强Kleinman-Forbidden粉末倍频效应的新颖结构La4InSbS9材料，该化合物为I型相位匹配中远红外NLO材料，其粉末倍频效应强度达到商用AgGaS2材料的1.5倍，研究成果发表在美国化学会志杂志上（J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 1993–1995）；通过非线性功能基团的金属中心不对称控制获得了Ba3AGa5Se10Cl2 (A = Cs, Rb, K)系列材料，其中Ba3CsGa5Se10Cl2材料在30-46μm尺寸下粉末倍频效应强度高达商用材料AgGaS2的100倍，研究成果发表在美国化学会志杂志上（J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 2227–2235），这些材料的发现及设计思想的提出为寻找新型中远红外NLO材料提供新的思路和方向。

此前，该研究小组还在新颖结构NLO晶体材料的研究方面取得了系列进展，发现了具有良好应用前景的NLO晶体材料，如：Ln4GaSbS9 (Ln = Pr, Nd, Sm, Gd–Ho)（J. Am. Chem. Soc.,2011,133, 4617–4624），Pb2B5O9I（J. Am. Chem. Soc.,2010,132, 12788–12789），La2Ga2GeS8和Eu2Ga2GeS7（Inorg. Chem.,2011, 50, 12402–12404）等。